關(guān)鍵詞:環(huán)氧樹脂;涂層;混凝土;腐蝕;絲束電極
0.前言
當(dāng)今的大壩、大橋、高樓等基礎(chǔ)設(shè)施大多由鋼筋混凝土建成,在空氣和環(huán)境中富含氯離子的沿海地區(qū)和在使用去冰鹽化冰的地區(qū),氯離子是造成水泥混凝土破壞的主要因素之一。氯離子對混凝土的破壞:一方面表現(xiàn)在氯離子可在水泥混凝土中成鹽結(jié)晶,體積膨脹,從而使水泥混凝土開裂;另一方面,氯離子可破壞鈍化層,對鋼筋形成點蝕[1]。為了延長基礎(chǔ)設(shè)施的使用壽命,可以通過增加水泥混凝土結(jié)構(gòu)本身的密實性(添加混合物如緩蝕劑)、鋼筋表面處理、陰極保護(hù)、水泥混凝土結(jié)構(gòu)表面的防護(hù)以及替代的增強(qiáng)材料(如碳纖維)來進(jìn)行。其中,環(huán)氧樹脂涂層可以有效地阻隔混凝土及鋼筋與有害物質(zhì)接觸,從而彌補(bǔ)混凝土多孔性的缺陷,起到很好的防護(hù)作用[2]。
1.材料與方法
將長16cm、直徑為2mm的鐵絲用金相砂紙逐級打磨,經(jīng)乙醇、丙酮清洗后,在鐵絲表面涂覆一層環(huán)氧樹脂,打磨并清洗鐵絲的另一端以作為研究面。取52.5#普通硅酸鹽水泥,按水灰比1∶2、灰砂比1∶4混合后攪拌均勻,分別澆注在3組15cm×15cm×15cm的混凝土澆注模中。將16根鐵絲排列成4×4的矩陣插入混凝土澆注試樣中,行距與列距均為3cm。插入深度不同,其中第1行鐵絲距離腐蝕液浸入面為1cm,此后逐行增加1cm,至第4行其距離腐蝕液浸入面為4cm。其試樣結(jié)構(gòu)見圖1。
圖1混凝土試樣結(jié)構(gòu)圖
將混凝土試樣進(jìn)行不同的表面處理:空白、鐵絲表面涂抹樹脂、混凝土表面涂抹樹脂、混凝土與鐵絲表面均涂抹樹脂。其中,樹脂涂料用環(huán)氧樹脂和聚酰胺環(huán)氧樹脂按1∶1的比例混合而成。將試樣分別浸泡在2%、3%、5%、7%、10%、12%的NaCl溶液中。采用三電極法,用EG&G283恒電位掃描儀測量電極極化曲線,連續(xù)測量9d,測量周期為24h;以飽和甘汞電極為參比電極,采用SDC-Ⅲ數(shù)字電位差綜合測試儀測量電位,將試樣浸泡在3%的NaCl溶液中,浸入面處于同一水平面。每天測量每個電極的腐蝕電位,連續(xù)測量9d,測量周期為24h。
2.結(jié)果和討論
2.1空白試樣
將得到的腐蝕電流密度換算成腐蝕速率后,用Origin軟件將它們制成直觀的二維腐蝕趨勢圖,見圖2。
圖2空白試樣中鐵絲的平均腐蝕電位隨時間的變化圖
圖中曲線1、2、3、4分別表示插入深度為14cm、13cm、12cm、11cm的4行鐵絲的腐蝕電位變化。由圖2可知:在測量的第1天,鐵絲的電位均小于-0.28V。根據(jù)文獻(xiàn):當(dāng)鐵絲電位在0~-0.28V時不發(fā)生銹蝕,-0.28~-0.40V時存在銹蝕可能,而小于-0.40V會發(fā)生銹蝕。這表明,在浸泡1d后,鐵絲表面的鈍化膜都已遭到了不同程度的破壞。而且隨著時間的推移,鐵絲的腐蝕不斷在加劇,電位不斷地負(fù)移。前6天鐵絲的電位負(fù)移程度很大,而在后3天則趨于平穩(wěn),這主要與混凝土的結(jié)構(gòu)有關(guān)。由于混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)很復(fù)雜,每塊區(qū)域的密實性不一,孔隙數(shù)和孔隙大小也各不相同,使得前6天每根鐵絲受到的腐蝕程度有著很大的差異性。而隨著浸泡時間的不斷延續(xù),鐵絲周圍的Cl-濃度都達(dá)到了臨界值,16根鐵絲的電位圖逐漸趨于平穩(wěn),使得鐵絲后3天的腐蝕電位差距較前6天的要小。
2.2環(huán)氧樹脂涂層鐵絲表面
鐵絲表面涂抹樹脂試樣的電化學(xué)測量結(jié)果見圖3。
圖3鐵絲表面涂抹樹脂試樣中鐵絲的平均腐蝕電位隨時間的變化圖
由圖3可知:在測量的第1天,第1行鐵絲的平均電位就已經(jīng)小于-0.40V,鐵絲都受到了腐蝕,而第2、3、4行鐵絲仍處于鈍化狀態(tài)。這主要是由于第1行鐵絲離底部的浸入面最近,Cl-到達(dá)第1行鐵絲最快,吸附時間也最長,使得鐵絲上的樹脂涂層最快被破壞而引起腐蝕。除第2行鐵絲外,其他3行鐵絲從第5天開始電位都趨于平緩,到了第7天,電位都有小幅的下降而到第8天時又逐漸上升。出現(xiàn)這一現(xiàn)象的原因是:經(jīng)過幾天的浸泡后,鐵絲上的涂層逐漸被氯離子破壞,裸露出的鐵絲與周圍高堿性的混凝土發(fā)生了堿腐蝕,形成一層保護(hù)膜,使得電位逐漸平緩并有所上升。但由于氯離子的不斷侵蝕,混凝土的孔隙液里充滿了游離的Cl-,鐵絲上剛形成的鈍化膜又遭到了破壞,使得電位又出現(xiàn)了下降。
2.3環(huán)氧樹脂涂層混凝土表面
圖4是混凝土表面涂抹樹脂試樣中鐵絲的平均腐蝕電位隨時間變化圖。
由圖4可知,混凝土表面涂抹樹脂試樣的平均自腐蝕電位變化較穩(wěn)定,并未隨著時間的增加而發(fā)生很大的負(fù)移,9d里電位都穩(wěn)定在-0.28V以上。比較4個試樣我們可知,只在混凝土表面涂抹環(huán)氧樹脂的做法保護(hù)性能最優(yōu)。這是因為混凝土內(nèi)部具有高堿性(pH值為12.5~13),鋼筋處在這種高堿性條件下會發(fā)生堿腐蝕,在極短的時間內(nèi)鋼筋表面迅速形成一層厚約十至幾十埃且十分致密的Fe3O4和Fe2O3鈍化膜,將保護(hù)鋼筋免遭進(jìn)一步腐蝕。只有鋼筋表面的鈍化膜遭到破壞,鋼筋才可能進(jìn)一步腐蝕[1]。
圖5混凝土表面涂抹樹脂試樣中鐵絲的腐蝕電位分布圖
2.4絲束電極中腐蝕電位分布
圖5中X,Y軸表示鐵絲所處的坐標(biāo),Z軸為腐蝕電位的相反數(shù)-E。從圖5可知,混凝土表面涂抹樹脂試樣的電位分布圖波動性最小,除了幾根異常的鐵絲外,大多數(shù)鐵絲在浸泡9d后,電位值仍高于-0.28V處于鈍化狀態(tài),這是因為混凝土外表面上的環(huán)氧樹脂涂層有效地阻止了有害物質(zhì)的侵入。混凝土中鋼筋鈍化膜遭到破壞的機(jī)理[3-6]:一是混凝土的碳化,空氣中的CO2在混凝土表面逐漸被Ca(OH)2吸收形成CaCO3;二是Cl-的侵入,Cl-滲透到鋼筋周圍達(dá)到一定的濃度(臨界濃度)時就會破壞鈍化膜,導(dǎo)致鋼筋發(fā)生電化學(xué)腐蝕。由于混凝土涂層在混凝土與溶液之間形成了很好的阻隔作用,阻止了腐蝕介質(zhì)的進(jìn)入,使得鐵絲一直在混凝土中處于很好的鈍化狀態(tài)。所以,在混凝土表面涂抹環(huán)氧樹脂的方式能有效地保護(hù)鋼筋不被腐蝕。這說明了只在混凝土表面涂抹樹脂的方式保護(hù)性是最好的。
在測量電位時還發(fā)現(xiàn),涂抹了環(huán)氧樹脂的試樣電位波動很大,不容易穩(wěn)定。由文獻(xiàn)[7]可知這與環(huán)氧樹脂具有良好的電絕緣性有關(guān)。應(yīng)用于電氣化鐵路、地鐵的鋼筋混凝土?xí)?jīng)常受到雜散電流的影響從而引起腐蝕。因此,可以將涂敷了環(huán)氧樹脂的鋼筋混凝土應(yīng)用于會產(chǎn)生雜散電流的建構(gòu)物中。
3.結(jié)論
(1)只在混凝土表面涂抹環(huán)氧樹脂是最好的保護(hù)方式,環(huán)氧樹脂涂層能有效地隔離環(huán)境中的侵蝕性物質(zhì),彌補(bǔ)混凝土多孔性的缺陷。對防止沿海地區(qū)和冰雪融化劑的氯離子對混凝土的破壞作用有意義。(2)環(huán)氧樹脂有著良好的電絕緣性,可應(yīng)用于有雜散電流作用的混凝土結(jié)構(gòu)物的防腐蝕。(3)絲束電極技術(shù)能有效地模擬混凝土中鋼筋的腐蝕狀況,為我們提供了豐富可靠的數(shù)據(jù)。