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樹(shù)脂基玻璃磷片涂料的現(xiàn)狀和發(fā)展

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2008-08-04  來(lái)源:中國(guó)混凝土網(wǎng)  作者:鄔潤(rùn)德 童莜莉
核心提示:樹(shù)脂基玻璃磷片涂料的現(xiàn)狀和發(fā)展
   一前言

  本文闡述了國(guó)內(nèi)外樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的發(fā)展?fàn)顩r、制造工藝、配制中的問(wèn)題、主要特性、施工、拓寬應(yīng)用、今后研究的動(dòng)向,并提出了我國(guó)樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料發(fā)展應(yīng)用的一些參考意見(jiàn)。

  玻璃鱗片是一種只有2~4um厚的片狀玻璃質(zhì)填料,用它作環(huán)氧樹(shù)脂防腐蝕涂料配方中的填料,在一毫米厚的截面中可有上百片平行排列的玻璃鱗片,腐蝕介質(zhì)必須繞過(guò)它而滲入下一層樹(shù)脂層,據(jù)在石油油罐或管道中應(yīng)用實(shí)例表明,用它涂裝的油罐防腐蝕壽命可達(dá)20年以上。環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料特別適用于沿海鹽霧區(qū)、飛濺區(qū)和油罐內(nèi)表面涂層等。二十世紀(jì)50年代中期,玻璃鱗片是由Owens-CorningFiber公司發(fā)展起來(lái)的,1956年開(kāi)始試用玻璃鱗片制造環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料用于重防腐蝕工程。1957年用于混凝土基體設(shè)備的防腐蝕,同時(shí)開(kāi)始了玻璃鱗片填充熱塑性管道襯里技術(shù)。1958~1962年應(yīng)用改進(jìn)的固化催化劑裝置(Binks-18型噴槍槍)噴涂不飽和聚酯樹(shù)脂玻璃鱗片涂料,取得了較好的效果。到二十世紀(jì)60年代,OCF公司將樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料技術(shù)轉(zhuǎn)讓,這樣樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料及技術(shù)開(kāi)始傳入歐洲、日本,應(yīng)用領(lǐng)域從石油化工,海洋領(lǐng)域擴(kuò)大到交通、能源和工業(yè)水處理等行業(yè)。二十世紀(jì)80年代初,我國(guó)與日本對(duì)口技術(shù)交流中,我國(guó)開(kāi)始重視這一產(chǎn)品和技術(shù)信息;此后,我國(guó)有關(guān)研單位作了一系列研究,與此同時(shí)在南京揚(yáng)子乙烯、冀魯石化化肥廠的引進(jìn)裝置中采用了日本進(jìn)口的環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料。目前,我國(guó)生產(chǎn)的填料型玻璃鱗片還處于中型批量生產(chǎn)規(guī)模,玻璃鱗片寬度為6~10μm,大部分沒(méi)有經(jīng)過(guò)表面處理。樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料品種主要是環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料、環(huán)氧樹(shù)脂-瀝青玻璃鱗片涂料和不飽和聚酯樹(shù)脂玻璃鱗片涂料等。

  二玻璃鱗片的制造

  最初的玻璃鱗片制造是采用人工吹脹1000℃以上C型中堿玻璃熔體成極簿的玻璃泡制成的,由于玻璃熔體受到雙向拉伸后驟冷,玻璃大分子存在一定程度的取向的屬亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu),這種玻璃片性能比普通玻璃具有強(qiáng)度大、比重小、韌性高的特點(diǎn)。由于人工吹制壓力較難控制,因此,產(chǎn)品質(zhì)量低劣。OCF公司采用的是,將熔融玻璃引入成型套筒,經(jīng)牽引形成一個(gè)連續(xù)的錐形模,用一對(duì)夾輥進(jìn)行拉伸,冷卻的玻璃泡壁被軋輥破碎后用氣流輸送到錘式磨碾磨,經(jīng)迂一定尺寸篩子的過(guò)篩,即成玻璃鱗片。當(dāng)今,國(guó)外制造玻璃鱗片的專利表明,為不使拉制的玻璃膜筒在軋碎時(shí)造成二層粘連,在粉碎玻璃膜前采用了防粘技術(shù),這樣制成的玻璃鱗片有較好的分散性。為了使玻璃鱗片有高的增強(qiáng)效果,一種較大面積厚度比和較大長(zhǎng)寬比的玻璃帶通過(guò)改進(jìn)口模拉制而成,這種長(zhǎng)條玻璃帶(又稱:Ribbon)生產(chǎn)方法已有實(shí)用專利,這種玻璃鱗片最薄只能達(dá)到10~20μm。

  制造玻璃鱗片選用的原料為含中堿的C型玻璃,因它不但具有良好的工藝性能,還有良好的耐蝕性能,C型玻璃中含堿量高能降低熔融溫度、粘度、析晶性對(duì)鱗片吹制有利,但含堿量過(guò)高,超過(guò)12%會(huì)顯著降低其耐腐蝕性。要制得薄而高強(qiáng)度的玻璃鱗片最關(guān)鍵的要控制工藝,即熔體溫度、吹制壓力、冷卻速度等要素。溫度過(guò)高,粘度過(guò)小吹制壓力較難控制,溫度過(guò)低難得超薄鱗片,分子取向也困難。因此,除要有配套的機(jī)械設(shè)備外,還需合適的工藝配合。

  三樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的制造

  生產(chǎn)樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料所選用玻璃鱗片的薄度是十分關(guān)鍵的,鱗片越薄,在同樣厚度涂層中片數(shù)越多,阻擋介質(zhì)能力越大。

  鱗片粒度選用在O.04~3mm,即300目~6目。粒度影響主要有三點(diǎn):一是對(duì)粘度的影響,粒度大,填充量增加粘度上升快,造成施工困難;二是粒度大的鱗片易吸附氣體而使脫泡困難;三是粒度大對(duì)介質(zhì)滲透的屏蔽效果好,但粒度大于48目該效果不明顯,這可能是大鱗片吸附空氣形成氣泡而抵消了它的屏蔽效果。對(duì)涂料而言,一般取粘度小些以便于噴涂施工,用作膩?zhàn)拥牧峡刹捎么至6鹊牟A[片。玻璃鱗片在涂料中的含量一般在20~40%較好,高于40%易產(chǎn)生沉淀結(jié)塊,涂層氣泡率增加,施工困難,耐蝕性反而下降,真空攪拌有利于消除玻璃鱗片上粘附的氣泡,作膠泥應(yīng)用時(shí),玻璃鱗片含量可允許大于40%。

  玻璃鱗片的表面狀態(tài)與樹(shù)脂的潤(rùn)濕能力,將直接影響它們之間的界面狀態(tài)及其在涂層中的平行排列率。因此,玻璃鱗片需用偶聯(lián)劑進(jìn)行處理,以劑降低它與樹(shù)脂的界面張力,常用的處理劑為有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑,用漂浮劑防止沉淀,不同的樹(shù)脂應(yīng)選擇不同分子結(jié)構(gòu)的偶聯(lián)劑。

  樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料常選用的樹(shù)脂有,環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、呋喃樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂,這些樹(shù)脂大多以無(wú)溶劑形式使用,因此可制得厚漿型涂料,一次噴涂可達(dá)100~200μm。也可將玻璃鱗片加入到聚氨酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、氯醋樹(shù)脂、氯化橡膠、氯磺化聚乙烯中制成溶劑型涂料。

  四樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的性能

  1,耐化學(xué)藥品性

  常用的環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂基鱗片涂料有較好耐酸、堿、石油溶劑、各類鹽和水的侵蝕,其耐腐蝕性優(yōu)于同類樹(shù)脂制的玻璃鋼,如對(duì)5%HNO3,40%鉻酸,50%氯乙酸,這些常用樹(shù)脂固化物在60~90℃時(shí)一般是不耐的,但用玻璃鱗片涂層來(lái)防腐蝕卻有很成功的經(jīng)驗(yàn),水對(duì)涂層的滲透較快,水在玻璃鱗片涂層中的擴(kuò)散系數(shù),據(jù)測(cè)定要比未加玻璃鱗片的小一個(gè)數(shù)量級(jí)。在溫度梯度下測(cè)試,O.5mm厚樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層抗水滲透時(shí)間大于2mm厚的玻璃鋼制品。經(jīng)電鏡分析后表明,浸泡于同一腐蝕介質(zhì)中的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層和玻璃鋼,結(jié)果當(dāng)1.5mm厚玻璃鋼制品全滲透時(shí),樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層試樣只滲入150μm。在海水中鋼樁涂裝樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料后的年腐蝕速率比涂焦油環(huán)氧涂料小5~8倍。

  2,物理機(jī)械性能

  大量玻璃鱗片填充在樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層中,提高了機(jī)械強(qiáng)度、表面硬度、耐磨性和附著力;同時(shí)降低了涂層的熱膨脹系數(shù)和固化收縮率,并增加了對(duì)熱沖擊的抵抗能力和耐熱性。如環(huán)氧樹(shù)脂填充30%玻璃鱗片的涂料,其涂層強(qiáng)度要比用石英粉填充的提高近200kg/cm2,抗沖擊性提高2kg·cm/cm2。環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料的試樣在酸介質(zhì)中浸漬后抗彎強(qiáng)度保留率達(dá)90%以上。由于玻璃鱗片的增強(qiáng)效果,可降低樹(shù)脂固化物的膨脹系數(shù)近50%,接近碳鋼的膨脹系數(shù),固化收縮率降低到1/10~1/20,環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料的涂層經(jīng)激光光強(qiáng)測(cè)試結(jié)果表明無(wú)雙折射現(xiàn)象,說(shuō)明涂料在固化時(shí)幾乎無(wú)內(nèi)應(yīng)力,它在溫差變化較大場(chǎng)合使用,比FRP有更好的附著力和抗脫粘、抗剝離能力。OCF公司進(jìn)行了-30℃~50℃的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的涂層熱沖擊循環(huán)試驗(yàn)。經(jīng)1000小時(shí)試驗(yàn),不影響其附著力、耐磨性和耐開(kāi)裂性。由于這一優(yōu)點(diǎn)在較大程度上可代替玻璃鋼襯里。玻璃是硬質(zhì),耐磨材料,可提高襯里的硬度,用玻璃鱗片填充樹(shù)脂與用云母粉填充作對(duì)比表明,在濕態(tài)環(huán)境中應(yīng)用,玻璃鱗片涂層基本保持原干態(tài)硬度,而云母粉填充的涂層在長(zhǎng)期浸泡后硬度呈下降趨勢(shì)。玻璃鱗片襯里的使用其耐熱性比同類樹(shù)脂涂層可提高20~40℃,因此常用于石油輸油管線、熱水管線、耐熱化工裝置等。

  3,耐候性

  玻璃鱗片的折光率與樹(shù)脂相差較大,其表面微曲,它平行排列于涂層中可反射大量紫外線,從而降低樹(shù)脂的老化,經(jīng)400h加速老化試驗(yàn),用玻璃鱗片填充的涂層比鋁粉、云母氧化鐵、鈦白粉填充的涂層,無(wú)論在粉化失重、涂膜減薄、原始光澤減退等指標(biāo)要好得多。

  4,介電性能

  合成樹(shù)脂是絕緣體,但在潮濕環(huán)境下介電性會(huì)變壞,以致不能用在高絕緣場(chǎng)合。玻璃鱗片是絕緣體,它同樣有優(yōu)良的抗水汽滲透性,測(cè)定表明,用玻璃鱗片填充的樹(shù)脂試樣比未填充的有小10倍水汽滲透率,因此它在潮濕環(huán)境下工作具有優(yōu)良的絕緣性。經(jīng)測(cè)定含30%玻璃鱗片環(huán)氧樹(shù)脂的體積電阻表明,它比用二氧化硅粉填充的試樣經(jīng)沸水浸泡后高一個(gè)數(shù)量級(jí)。

  五樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的施工

  細(xì)粒度的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料可采用噴涂和高壓無(wú)氣噴涂,粗粒度和厚漿型的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料可用抹涂和輥涂。刷涂易帶進(jìn)空氣泡和帶走鱗片,一般不宜采用。早期鱗片涂料粘度高,施工壽命短,噴涂后須用輥筒滾平,施工質(zhì)量較難保證,近二十年來(lái)問(wèn)題漸漸解決,目前,聚酯玻璃鱗片涂料的施工使用時(shí)間已可長(zhǎng)達(dá)5小時(shí);偶聯(lián)劑、觸變劑、漂浮助劑的應(yīng)用,使一次噴涂厚度達(dá)到300μm,而不流掛,由于涂料表面張力減小、噴涂后表面不需再進(jìn)行滾平。隨著噴涂工具的改進(jìn),如較常用的有wiwa型和Graco高壓無(wú)氣噴涂裝置和Hotspray(熱噴涂)型雙組份噴涂裝置,保證了施工質(zhì)量。

  涂裝前涂裝面需進(jìn)行表面處理,鋼制設(shè)備經(jīng)噴砂后可達(dá)瑞典標(biāo)準(zhǔn)Sa2-1/2級(jí),水泥表面必須干燥,含水量要小于6%,新生水泥表面尚需進(jìn)行酸化處理,并去除浮灰。最好的辦法是先用聚氨酯涂料打底,待涂料固化后再涂樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料,其厚度一般不低于300~400μm,對(duì)強(qiáng)腐蝕介質(zhì),涂層的厚度可加厚至l~2mm厚。樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料也可與玻璃纖維布復(fù)合應(yīng)用,有利于發(fā)揮各自特長(zhǎng)以提高防腐蝕效果;樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料也可制成膠泥狀,用于建筑施工中的嵌縫,以提高勾縫的耐開(kāi)裂性和抗?jié)B性。

  大面積樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料施工,應(yīng)與樹(shù)脂基玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料施工工藝一樣,在分塊、分段施工間留下搭接長(zhǎng)度,再補(bǔ)上余下搭接處,搭接后的涂層整體性優(yōu)于樹(shù)脂基玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料。樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料固化后要進(jìn)行檢查,在有氣泡、開(kāi)裂、脫層處應(yīng)進(jìn)行局部修補(bǔ),用測(cè)厚儀檢查厚度,對(duì)過(guò)薄處應(yīng)進(jìn)行補(bǔ)涂。

  六應(yīng)用及發(fā)展前景

  樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料由于具有高的抗腐蝕性、耐磨性和整體性,因此提供了一個(gè)廣闊的應(yīng)用前景,最初它被推薦用于排煙脫硫裝置,以防止公害,然后在海洋開(kāi)發(fā)工程,建筑物、構(gòu)造物、船舶的內(nèi)艙、甲板、海水水箱、海洋鉆井、采油平臺(tái)、橋梁鋼架、石油貯罐、化學(xué)工程設(shè)備以及食品發(fā)酵裝置等方面應(yīng)用。目前在一些新的工業(yè)領(lǐng)域、新的用途方面,也已得到廣泛的應(yīng)用。如用不飽和聚酯制成水下的防腐蝕玻璃鱗片涂料,當(dāng)配入毒性添加劑后還具有水下長(zhǎng)效防污性。這是利用玻璃鱗片的阻擋滲透擴(kuò)散作用使涂料中的毒性添加劑的反滲透時(shí)間延長(zhǎng),因此具有長(zhǎng)效性。當(dāng)涂料的玻璃鱗片含量高時(shí),涂層尤如一種高度完整的玻璃質(zhì)體,具有良好的耐磨性、抗沖擊性,因此,還可用作破冰船的保護(hù)涂層。

  將玻璃鱗片加入聚丙烯酸樹(shù)脂中,還可制成一種能反射太陽(yáng)光的隔熱涂料,還具有良好的耐候性,可用于金屬屋頂、石油貯罐、糧倉(cāng)等需要隔熱的環(huán)境。在環(huán)氧樹(shù)脂粉末涂料中加入玻璃鱗片,可制成類似搪玻璃具有的耐熱、耐蝕性能,可用于管道內(nèi)外壁防護(hù)。玻璃鱗片表面涂鋅,還可制成油罐內(nèi)壁用的防腐蝕、抗靜電涂料。將樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料涂于鋼板,上復(fù)改性聚乙烯薄片,可壓制成剝離強(qiáng)度高的復(fù)合材料。環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料用于游泳池有優(yōu)良的抗含氯水性能。將樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料用于電機(jī)及易振機(jī)械外殼,能起到聲阻尼作用而減少噪音。

  由于樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的高抗腐蝕性,使用壽命長(zhǎng),因此它在經(jīng)濟(jì)上可和襯膠、襯塑、襯玻璃鋼和襯瓷磚相競(jìng)爭(zhēng),在噴涂法快速施工和易修理方面,也是上述幾種防腐蝕工藝技術(shù)所不及的。

  目前,樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料還局限于用厚涂層,這在經(jīng)濟(jì)上一次保護(hù)防腐蝕的投資較大。因此,需要提供更高性能的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料,應(yīng)開(kāi)展深度的技術(shù)研究,如包括將玻璃鱗片磨到合適的粒度及粒度分布,以適合機(jī)械噴涂涂裝;玻璃鱗片的處理技術(shù)也在發(fā)展,以便使玻璃鱗片在涂料制造中,能不通過(guò)輥壓而大多處于平行取向;更薄的玻璃鱗片的研制,將使靜電噴涂工藝得以實(shí)現(xiàn);研制符合既有防護(hù)性又有裝飾性的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料,將大大拓寬樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的應(yīng)用領(lǐng)域,此外,應(yīng)顯著降低樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的成本,以使該涂料在更廣的領(lǐng)域中得到推廣應(yīng)用。

  我國(guó)在樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料防腐蝕應(yīng)用領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景,大量輸油、輸氣管道和化工貯罐需進(jìn)行長(zhǎng)效防護(hù)、防腐蝕,如一個(gè)未經(jīng)防腐蝕處理的三萬(wàn)立方米貯油罐,一般只有十年的使用壽命,若使用環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料保護(hù),至少可延長(zhǎng)壽命10~20年,其經(jīng)濟(jì)效益和現(xiàn)實(shí)意義十分明顯。大型化肥廠的碳化塔使用環(huán)氧樹(shù)脂玻璃鱗片涂料作襯里已取得實(shí)踐經(jīng)驗(yàn);用于揚(yáng)子乙烯工程中的冷卻塔、吸收塔、氧化塔及各種貯槽效果良好;鐵路煤車、鋼廠酸洗槽、高層建筑物鋼制框架、碼頭鋼樁等工程中均得到了推廣應(yīng)用,并取得了良好的技術(shù)效應(yīng)和經(jīng)濟(jì)效益。

  為加速樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料在我固的廣泛應(yīng)用,還應(yīng)開(kāi)展一系列的工作:

  (1)開(kāi)展玻璃鱗片的機(jī)械化生產(chǎn),以保證玻璃鱗片的質(zhì)量和降低玻璃鱗片成本。 

  (2)研究玻璃鱗片的表面偶聯(lián)化處理技術(shù)和工藝的研究,以提高樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的施工性、抗?jié)B性、防沉性。 

  (3)推廣合適的施工工具和噴涂機(jī)械。 

  (4)研制各種用途的樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料,使其產(chǎn)品形成系列化。 

  (5)制訂樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)、測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)和施工規(guī)范。 

  (6)配套生產(chǎn)適合樹(shù)脂基玻璃鱗片涂料用的低粘度樹(shù)脂。
 
 
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