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緩凝劑技術(shù)簡介

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2011-02-14  來源:中國混凝土網(wǎng)  作者:中國混凝土網(wǎng)
核心提示:緩凝劑技術(shù)簡介
  緩凝劑是一種能延長混凝土凝結(jié)時間的外加劑。緩凝減水劑則是兼有緩凝和減水功能的外加劑。目的是用來調(diào)節(jié)新拌混凝土的凝結(jié)時間。緩凝劑可以根據(jù)要求使混凝土在較長時間內(nèi)保持塑性,以便于澆筑成型或是延緩水化放熱速率,減少因集中放熱產(chǎn)生的溫度應(yīng)力造成混凝土的結(jié)構(gòu)裂縫。

  在流化混凝土中,緩凝劑可用來克服高效減水劑的坍落度損失,保證商品混凝土的施工質(zhì)量。隨著混凝土質(zhì)量的提高以及高性能混凝土的問世,商品混凝土使用范圍的不斷擴大,緩凝減水劑及緩凝高效減水劑得到了日益廣泛的應(yīng)用。

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  · 緩凝劑主要用于延緩水泥的水化硬化速度,以使新拌混凝土在較長時間內(nèi)保持塑性。目前在混凝土中使用的緩凝劑品種也較多。不同的緩凝劑其使用效果及作用機理也是不盡相同的。

  · 按其生產(chǎn)來源分,可以分為工業(yè)副產(chǎn)品類及純化學(xué)品類。

  按其化學(xué)成分來分又可分為:無機鹽類、羥基羧酸鹽類、多羥基碳水化合物類、木質(zhì)素磺酸鹽類等。

  按其化學(xué)成分分類如下:

  1、無機鹽類緩凝劑

  最常用的無機鹽類緩凝劑有磷酸鹽、硼砂、硫酸鋅、氟硅酸鈉等。

  磷酸鹽是近年來研究較多的無機緩凝劑。磷酸(H3P04)并 無明顯的緩凝作用,某些磷酸鹽則有較強的緩凝作用。如焦磷酸鈉、二聚磷酸鈉、三聚磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸二氫鈉等。摻入磷酸鹽會使水泥水化的誘導(dǎo)期延 長,并且使硫酸鈣的水化速度大大減緩。緩凝的機理主要是:磷酸鹽與氫氧化鈣反應(yīng)在已生成的熟料相表面形成了“不溶性”的磷酸鈣,從而阻礙了正常水化的進 行。
出于性價比的綜合考慮,在混凝土中使用較多的為三聚磷酸鈉,其摻量在0.1%左右,根據(jù)工程要求及施工溫度來確定適合摻量。

  硼砂又名四硼酸鈉,它的緩凝機理,主要是硼酸鹽的分子與溶液中的鈣離子形成絡(luò)合物,從而抑制了氫氧化鈣結(jié)晶的析出。絡(luò)合物以在水泥顆粒表面形成一層無定形的阻隔層,從而延緩了水泥的水化與結(jié)晶析出。硼砂的摻量為水泥質(zhì)量的1-2%。

  其他的無機緩凝劑還有氟硅酸鈉,主要用于耐酸混凝土。

  硫酸鋅具有一定的緩凝作用。但因無機鹽類緩凝劑緩凝作用不穩(wěn)定因此不常使用。

  2、有機物類緩凝劑

  有機物類緩凝劑是較為廣泛使用的一大類緩凝劑,其中又可按其分子結(jié)構(gòu)分成羥基羧酸鹽類、糖類及其化合物、多元醇及其衍生物。

  A、羥基羧酸鹽類 這是一類純化工產(chǎn)品。由于其分子結(jié)構(gòu)上含有一定數(shù)量的羥基(OH)和羧基(COOH)而得名。

  其緩凝作用的機理:這些化合物的分子具有(OH)、(COOH),它們具有很強的極性,由于吸附作用,被吸附在水化物的晶核(晶胚)上,阻礙了結(jié)晶繼續(xù)生長,主要是對硫酸鈣水化物結(jié)晶轉(zhuǎn)化過程延緩和推遲。緩凝劑的摻量在0.05-0.2%范圍,根據(jù)在不同使用溫度下對緩凝時間的要求來定。

  B、糖類(多羥基碳水化合物類)葡萄糖、蔗糖、糖蜜等糖類化合物摻量在O.1%-0.3%“,范圍。摻量過大如蔗糖摻量達到4%反而會起促凝作用。糖類化合物因其屬天然化合物,價廉、豐富而得到了廣泛的采用。 
  
  C、多元醇及其衍生物類如丙三醇(甘油)、聚乙烯醇、山梨醇、甘露等,其中丙三醇可以緩凝到全部停止水化。此類緩凝劑緩凝作用較為穩(wěn)定,特別在使用溫度變化時有較好穩(wěn)定性。它的緩凝作用同樣是因為極性基團的吸附作用導(dǎo)致水化受阻。多元醇類緩凝劑摻量在0.05-0.2%范圍。

  D、纖維素類如甲基纖維素、羧甲基纖維素,均有一定緩凝作用。但它們主要用于增稠、保水,同時具有緩凝作用。摻量一般較低,在0.1%以下。

  緩凝型減水劑

  緩凝減水劑是指同時具有緩凝與減水作用的外加劑。緩凝減水劑主要品種有糖鈣、木鈣、木鈉。

  糖鈣減水劑是制糖工業(yè)的副產(chǎn)品——廢蜜經(jīng)與石灰乳化制成的產(chǎn)品。糖鈣減水劑的制備:糖鈣減水劑是由制糖工業(yè)下腳料廢蜜制成,廢蜜的成分因制糖原料不同而不同。主要是廢蜜中蔗糖和單糖的含量不同,如甜菜糖廢蜜含糖總量45%,其中蔗糖430:,0、單糖2%。甘蔗糖廢蜜總含糖量51%,其中蔗糖40%、單糖ll90。其余為水分和雜質(zhì)。廢蜜和石灰乳反應(yīng)生成蔗糖化鈣絡(luò)合物和單糖化鈣絡(luò)合物及剩余的糖和氫氧化鈣。

  糖鈣減水劑同時具有減水作用,減水率在5-7%左右,屬非引氣型,摻量范圍在0??梢耘c減水劑、引氣劑等復(fù)合使用。除了延長混凝土的凝結(jié)時間外,還能抑制坍落度損失。糖鈣減水劑摻量較小,價格便宜,在改進生產(chǎn)工藝后水溶性提高,沉淀減少。 

  糖鈣減水劑

  糖鈣減水劑和木鈣減水劑一樣,在使用硬石膏及氟石膏為調(diào)凝劑時會發(fā)生假凝現(xiàn)象,以及程度不同的坍落度損失。這主要是因為糖鈣降低了石膏的溶解度,促使了鋁酸三鈣的急速水化而假凝,即使達不到假凝程度也會大大降低漿體的流動性,造成坍落度損失。

  緩凝劑的作用機理

  ·目前.對緩凝劑作用機理的認識主要存在四種理論:

  一、 吸附理論

  二、絡(luò)臺物生成理論

  三、沉淀理論

  四、氫氧化鈣結(jié)晶成核抑制理論。

  1、吸附理論 由于大多數(shù)有機緩凝劑具有表面活性,能在水泥顆粒的固液界面吸附,改變了水泥顆粒表面的親水性,形成一層可抑制水泥水化的緩凝劑膜層,從導(dǎo)致混凝土凝結(jié)時間的延長。

  2、絡(luò)合物生成理論 緩凝劑分子可與水泥水化生成的鈣離子形成絡(luò)鹽,在水泥水化初期控制了液相中的鈣離子濃度,阻止水泥水化相的形成,產(chǎn)生緩凝作用。

  3、沉淀理論 有機或無機緩凝劑通過在水泥顆粒表面形成一層不溶性的薄層,阻止了水泥顆粒與水的接觸,因而延緩了水泥的水化,起到緩凝作用。

  4、氫氧化鈣結(jié)晶成核抑制理論 緩凝劑是通過吸附在氫氧化鈣晶核上,抑制氫氧化鈣晶體繼續(xù)生長而產(chǎn)生緩凝作用的。

  不同類型和種類緩凝劑的作用并不能用同一理論進行解釋,通常,多數(shù)有機類緩凝劑(含有羥基、羧酸基)的緩凝作用歸結(jié)為吸附理論,也有的觀點認為,羥基羧酸及其鹽類是典型的絡(luò)合物生成劑,采用絡(luò)合物生成理論解釋更為合理;

  多數(shù)無機類緩凝劑的作用則主要歸結(jié)為水泥顆粒表面不溶物的生成,宜用沉淀理論解釋,如磷酸鹽類緩凝劑作用機理在于磷酸鹽與氫氧化鈣反應(yīng)在水泥顆粒表面形成不溶性的磷酸鈣,但硼砂的緩凝作用在于硼酸鹽與溶液中的鈣離子形成絡(luò)合物,包裹在水泥顆粒表面阻止了水泥的水化。

  此外,緩凝劑的作用程度還與水泥熟料礦物組成有關(guān)。水泥礦物組成對凝結(jié)核水化放熱的影響次序為鋁酸三鈣>鐵鋁酸四鈣>硅酸三鈣>硅酸二鈣。因此,同等摻量下,緩凝劑對鋁酸三鈣含量高的水泥緩凝效果較差。
 
 
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