摘要:作為造紙副產(chǎn)品的木質(zhì)素磺酸鹽可作為減水劑、緩凝劑、泵送劑等建筑混凝土外加劑由于其具有性能較好和價格低廉的特點,在建筑行業(yè)有著不可替代的優(yōu)勢。
1 前言
江門甘蔗化工廠(集團)股份有限公司以蔗渣、竹子作為主要原料,采用亞硫酸氫鎂法制漿。紅液經(jīng)分離、提取、蒸發(fā)、噴霧干燥等生產(chǎn)工序后,得到木質(zhì)素磺酸鎂 產(chǎn)品。作為造紙副產(chǎn)品的木質(zhì)素磺酸鹽主要可用作建筑混凝土外加劑和冶煉行業(yè)的粘合劑,由于其具有性能較好和價格低廉的特點,在建筑行業(yè)有著不可替代的優(yōu) 勢?;炷镣饧觿┦撬嗷炷两M分中除水泥、水、砂、石、混合材料(摻合料)以外的第六組分,是一種分學(xué)建材,摻人外加劑后的混凝土性能指標(biāo)如:緩凝時 間、強度、用水量等有較大的改善。外加劑的發(fā)展雖然只有70多年的歷史,但目前已成為混凝土向高科技領(lǐng)域發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)。
2 木質(zhì)素磺酸鹽的生產(chǎn)和特性
2.1 生產(chǎn)
紙漿紅液提取出來后,進入五體四效噴膜蒸發(fā)系統(tǒng)中蒸發(fā),蒸發(fā)至50%濃度,進入濃紅液貯存槽貯存并改性。再用加熱器將濃紅液預(yù)熱至70OC一80OC,再通過高速離心霧化裝置噴灑在干燥塔內(nèi),與經(jīng)蒸汽換熱后的熱空氣(≥195OC)在干燥塔內(nèi),進行順流閃急干燥。得到木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品。
木質(zhì)素磺酸鹽生產(chǎn)流程如下:
纖維原料一>蒸煮一>噴放鍋一>篩選 回收一>四段逆流置換
一>紙漿一>五體四效逆流蒸發(fā)一>化學(xué)改性一>噴霧干燥一>木質(zhì)素磺酸鎂產(chǎn)品
2.2 特性
木質(zhì)素磺酸鹽是一種綠色環(huán)?;ぎa(chǎn)品,由于其分子結(jié)構(gòu)中存在著大量的芳香基、酚羥基、醇羥基、羰基、甲氧基、羧基、共軛雙鍵等活性基團,因此木質(zhì)素磺酸鹽 產(chǎn)品可以進行縮聚或接枝共聚、氧化、還原、磺化、烷基化、鹵化、硝化、等許多化學(xué)反應(yīng),木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品的上述性質(zhì)為其應(yīng)用提供了廣闊的市場空間。
以下是我公司與南京林業(yè)大學(xué)所做的木質(zhì)素磺酸鹽產(chǎn)品主要官能團含量檢測結(jié)果:
3 木質(zhì)素磺酸鹽在混凝土外加劑中的應(yīng)用
木質(zhì)素磺酸鹽用作混凝土外加劑已有70余年的歷史,而我國20世紀(jì)50年代開始已有小規(guī)模的應(yīng)用。木質(zhì)素磺酸鹽是一種陰離子表面活性劑,它吸附在固液表面上形成界面吸附層,此吸附膜厚度為20*10-10M,使界面層上的分子與內(nèi)部分子具有不同能量。由于木質(zhì)素磺酸鹽的表面張力小于純水的表面張力(1%的水溶液為57 * 10-3N/m,純水為71 * 10-3N/m), 因而能起分散和起泡作用。木質(zhì)素磺酸鹽在水溶液中離解成有機大分子陰離子和金屬陽離子,有機大分子陰離子吸附在水泥固體顆粒表面,使水泥粒子帶上負(fù)電,電 性斥力使水泥分子分散開來。水膜還能減小粒子間的摩擦力起到潤滑作用,表面張力的降低使木質(zhì)素磺酸鹽減水劑具有一定的引氣性,氣泡的滾動和平共處托浮作用 也會改進固液分散體系的和易性。另外由于木質(zhì)素磺酸鹽
分子中存在羥基(一OH)和醚基(一O一)因而有緩凝作用,由于緩凝在水泥水化初期可減少結(jié)合水消耗而增加易和性??傊捎谀举|(zhì)素磺酸鹽的分散性、引氣性和緩凝性能在混凝土中起到改善作用,這些都是用于混凝土外加劑中優(yōu)良特點。
以下簡介幾個木質(zhì)素磺酸鹽應(yīng)用于建筑混凝土外加劑的方面。
3.1 減水劑
減水劑是混凝土外加劑中應(yīng)用最廣,使用量也最大的一種。適量(0.2% 一2.5%)的木質(zhì)素磺酸鹽減少劑摻入混凝土中,由于吸附作用、分散作用,電性作用和表面自由能降低等因素的共同影響,使存在于水泥漿體絮凝結(jié)構(gòu)中的游離 水釋放出來。對新拌混凝土的影響大致有以下幾種:
3.1.1 改善新拌混凝土的和易性
和易性表示新拌混凝土由于稠度變化而引澆筑成型的難易程度,以及抵抗材料分層、離析的程度。摻入適量的木質(zhì)素磺酸鹽后,由于其分散作用和電性作用,水泥顆 粒間的電性斥力增大,水化膜的潤滑作用,加上引入氣泡的潤滑作用使水泥的流變性能增加,即和易性變好,從而使混凝土的施工、振搗變得容易。
3.1.2 減少單位用水量
由于和易性的改善,在保持相同的和易性的情況下,就可以減少拌合物的用水量。根據(jù)理論計算,水泥的硬化用水量為25%(對水泥),在生產(chǎn)混凝土?xí)r為了保持 一定的流動性,便于施工,往往要超過此值,水化過程中不需要的游離水,蒸發(fā)時會在混凝土內(nèi)形成空隙,或停留在混凝土結(jié)構(gòu)的內(nèi)部,從而降低了混凝土的強度和 耐久性。一般木質(zhì)素磺酸鹽的減水率為8% 一15% ,見下表:
3.1.3 工程應(yīng)用
我國自20世紀(jì)50年代開始使用混凝土外加劑來,木質(zhì)素磺酸鹽作為一種重要的混凝土外加劑,國內(nèi)一些大型項目都進行了應(yīng)用,如:葛洲壩水利工程(使用4692t)、寶鋼工程、深圳國貿(mào)大廈、三峽水利工程等。
3.2 緩凝劑
緩凝劑是一種能延長混凝土凝結(jié)時間的外加劑,緩凝劑可以根據(jù)要求使混凝土在較長時間內(nèi)保持可塑性,以便于澆筑成型或是延緩水化放熱速率,減少因集中放熱產(chǎn) 生的溫度應(yīng)力造成的混凝土結(jié)構(gòu)裂縫。隨著商品混凝土的普及,特別是南方溫度較高地區(qū),建筑行業(yè)對緩凝劑的需求越來越大。
由于木質(zhì)素磺酸鹽分子中含有一OH、一COOH等官能團,而這些官能團具有很強的極性,它們吸附在水化物的晶核上,阻礙了結(jié)晶繼續(xù)生長,主要是對C3S(硅酸三鈣)水化物結(jié)晶轉(zhuǎn)化過程的延緩。緩凝作用是在混凝土終凝以前起作用,在終凝后對水化反應(yīng)的影響不大,在混凝土初凝期,混凝土的早期強度有所下降。木質(zhì)素磺酸鹽對混凝土的凝結(jié)影響試驗結(jié)果見下表:
3.3 泵送劑
混凝土的泵送技術(shù)目前使用已十分普遍,尤其是商品泵送混凝土。據(jù)報道,有些混凝土可泵送高度已達100多m(上海東方明珠電視塔130m)。泵送混凝土除 需具有一般的強度外、耐久性等要求外,還必需滿足泵送工藝的要求,即還需具有良好的流動性、摩擦阻力小、不離析、不泌水、不堵塞管道等性能。因此,泵送劑 一般需具有減水、緩凝、引氣、保水等多種性能。木質(zhì)素磺酸鹽同時具有減水、緩凝和引起等作用,可單獨用作一些標(biāo)號較低,要求不太高的泵送劑,同是又可作為 一些高效泵送劑的主要原料,與其它外加劑復(fù)合,生產(chǎn)出高效的混凝土泵送劑。
4 結(jié)語
由于木質(zhì)素磺酸鹽的分子結(jié)構(gòu)特性,使其具備了大量用作建筑混凝土外加劑的優(yōu)良條件,且由于其具有性能較好和價格低廉的特點,使木質(zhì)素磺酸鹽在建筑行業(yè)有著不可替