硫鋁酸鈣類膨脹劑
硫鋁酸鹽系膨脹劑是工程中最常見(jiàn)的膨脹劑。硫鋁酸鹽系膨脹劑包括很多品種,但其產(chǎn)生膨脹能的原因都是由于硫鋁酸鈣水化物(鈣礬石)的生成,其反應(yīng)通式為:
6CaO+3Al2O3+3SO3+96H2O→3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O
對(duì)于鈣礬石的膨脹機(jī)理存在一定爭(zhēng)議,但國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)于鈣礬石的膨脹機(jī)理比較一致的意見(jiàn)可以概括為:
1) 膨脹相是鈣礬石,在水泥中有足夠濃度的CaO、Al2O3和CaSO4條件下均可生成鈣礬石,并非一定要通過(guò)固相反應(yīng)生成的鈣礬石才能膨脹,通過(guò)液相反應(yīng)也可以產(chǎn)生鈣礬石膨脹。
2) 在液相CaO飽和時(shí),通過(guò)固相反應(yīng)或原地反應(yīng)形成針狀鈣礬石,其膨脹能較大;在液相CaO不飽和時(shí),通過(guò)液相反應(yīng)生成柱狀鈣礬石,其膨脹力較小,但有足夠數(shù)量鈣礬石時(shí),也產(chǎn)生體積膨脹。
3) 在膨脹原動(dòng)力方面,一種觀點(diǎn)是晶體生長(zhǎng)壓力;另一種觀點(diǎn)是吸水膨脹。
此外,研究還表明,鈣礬石的形成速率和生成數(shù)量決定著混凝土的膨脹效能。若鈣礬石形成速度太快,其大部分膨脹能消耗在混凝土塑性階段,相當(dāng)于做了無(wú)用功。
鈣礬石型貌有多種,但最常見(jiàn)的是長(zhǎng)度為幾個(gè)微米的結(jié)晶體(針狀或柱狀),它在水泥硬化過(guò)程中,于CSH膠粒間結(jié)晶生長(zhǎng),使水泥石宏觀體積不斷膨脹。在有鋼筋等約束的情況下,鈣礬石晶體引起的膨脹可以使混凝土內(nèi)部產(chǎn)生0.2MPa以上的自應(yīng)力,這就能對(duì)混凝土起到補(bǔ)償收縮、防止開(kāi)裂的作用。由于所生成的鈣礬石首先填充于水泥石的毛細(xì)孔或氣孔中,并能與纖維狀的CSH凝膠交織成網(wǎng)絡(luò)狀,使水泥石結(jié)構(gòu)更為致密,所以混凝土的強(qiáng)度和抗?jié)B性均有較大幅度的提高。
屬于硫鋁酸鹽系膨脹劑的主要有CSA膨脹劑和明礬石膨脹劑。
CSA膨脹劑來(lái)源于K型水泥的膨脹組分(CaO-SO3- Al2O3),故名CSA。CSA膨脹劑是由石灰、石膏和礬土經(jīng)配料煅燒而成的,其主要成分是無(wú)水硫鋁酸鈣(C4A3S)。CSA膨脹劑的摻量可以根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)需要進(jìn)行調(diào)整,便于控制質(zhì)量。一般情況下,收縮補(bǔ)償混凝土中摻加CSA膨脹劑(25~30)kg/m3,自應(yīng)力混凝土中摻加40~60kg/m3。
明礬石膨脹劑是由天然明礬石和無(wú)水石膏磨細(xì)而成。明礬石和石膏與水泥中硅酸鈣水化過(guò)程中析出的Ca(OH)2相互作用,形成大量的水化硫鋁酸鈣,使混凝土體積膨脹,明礬石形成鈣礬石的速度較慢,都在(7~28)d形成,晶體生長(zhǎng)壓力小,膨脹量也小,與其它膨脹劑相比,達(dá)到相同膨脹率時(shí),摻量要大。
與明礬石相比,若采用高鋁水泥替代部分明礬石與石膏配合,則在相同摻量情況下,膨脹能較大,而且膨脹產(chǎn)生的齡期可以提前,這樣不僅有助于降低膨脹劑的摻量,而且可以降低膨脹劑中的堿含量。圖8-2是以明礬石為主提供鋁相配制的膨脹劑(E1)和以明礬石、高鋁水泥共同提供鋁相配制的膨脹劑(E2),當(dāng)摻量同為12%時(shí)的砂漿膨脹率(水中)對(duì)比結(jié)果。
圖8-2 兩種膨脹劑的膨脹率隨濕養(yǎng)護(hù)時(shí)間變化的比較
(按《混凝土膨脹劑》(JC476-2001)試驗(yàn),摻量12%,砂漿試件,水養(yǎng))