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談山東地區(qū)混凝土外加劑與水泥的相容性

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2006-06-19  來源:《混凝土》2 0 0 5 年第9 期(總第191 期)  作者:張惠平  魯統(tǒng)衛(wèi)
核心提示:談山東地區(qū)混凝土外加劑與水泥的相容性
摘 要: 本文主要針對(duì)山東地區(qū)的水泥和混凝土外加劑的實(shí)際情況,分析二者的適應(yīng)性不好的表現(xiàn)及影響二者適應(yīng)性的因素,提出改善的措施。
 
關(guān)鍵詞:水泥;  混凝土外加劑;  適應(yīng)性;  試驗(yàn)方法;  控制措施
 
 
1 前言
 
    山東省是水泥大省,水泥廠家多,有的廠家有幾個(gè)分廠和多個(gè)粉磨站,水泥質(zhì)量參差不齊。此外,山東地區(qū)混凝土外加劑廠家多,許多小廠根本沒有任何產(chǎn)品質(zhì)量保證措施,產(chǎn)品質(zhì)量存在許多問題,市場(chǎng)也比較混亂。因此,商品混凝土質(zhì)量問題時(shí)有發(fā)生,而水泥與外加劑的相容性問題則是影響商品混凝  土質(zhì)量的重要因素。
 
    我們對(duì)山東地區(qū)的濟(jì)南、青島、臨沂、濱州、棗莊、德州、聊城、濟(jì)寧、泰安、淄博等地的水泥與混凝土外加劑的相容性進(jìn)行了試驗(yàn)研究,探討了影響外加劑與水泥適應(yīng)性的因素,并提出了解決這一問題的切實(shí)可行的有效措施。本文主要探討外加劑對(duì)水泥混凝土工作性能的影響來分析二者的相容性問題。
 
2 外加劑與水泥適應(yīng)性的定義與試驗(yàn)方法
  
    外加劑和水泥的相容性應(yīng)該是“雙向適應(yīng)”,而山東地區(qū)實(shí)際上還是單純強(qiáng)調(diào)外加劑對(duì)水泥的適應(yīng)性,即混凝土外加劑如何去適應(yīng)水泥。關(guān)于混凝土外加劑與水泥的適應(yīng)性有多種描述。
 
    《混凝土外加劑應(yīng)用技術(shù)規(guī)范》GB50119 - 2003附錄A 規(guī)定了混凝土外加劑對(duì)水泥的適應(yīng)性檢測(cè)方法。其主要內(nèi)容是:對(duì)某種水泥需選擇外加劑時(shí),每種外加劑應(yīng)分別加入不同摻量;對(duì)某種外加劑選擇水泥時(shí),每種水泥應(yīng)分別加入不同摻量的外加劑。對(duì)不同品種外加劑,不同摻量應(yīng)分別進(jìn)行試驗(yàn)。繪制摻量為橫坐標(biāo),流動(dòng)度為縱坐標(biāo)的曲線。其中飽和點(diǎn)(外加劑摻量與水泥凈漿流動(dòng)度變化曲線的拐點(diǎn)) 外加劑摻量低、流動(dòng)度大,流動(dòng)度損失小的外加劑對(duì)水泥的適應(yīng)性好。
 
    ① 按照混凝土外加劑應(yīng)用技術(shù)規(guī)范,將經(jīng)檢驗(yàn)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求的某種外加劑,摻入到按規(guī)定可以使用該種外加劑且符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求的水泥中,外加劑在所配制的混凝土(或砂漿) 中若能產(chǎn)生應(yīng)有的作用效果,則稱該外加劑與水泥相適應(yīng);若外加劑的作用效果明顯低于使用基準(zhǔn)水泥的檢驗(yàn)結(jié)果,或者摻入水泥中出現(xiàn)異常現(xiàn)象,則稱該外加劑與水泥適應(yīng)性不良或不適應(yīng)。
 
    ② 按照混凝土外加劑應(yīng)用技術(shù)規(guī)范,將經(jīng)檢驗(yàn)符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的某種外加劑摻加到用按規(guī)定可以使用該品種外加劑的水泥所配制的混凝土(或砂漿) 中,若能夠產(chǎn)生應(yīng)有的效果,就認(rèn)為該水泥與這種外加劑是適應(yīng)的;相反,如果不能產(chǎn)生應(yīng)有的效果,則該水泥與這種外加劑不適應(yīng)。
 
    ③ 水泥與減水劑的適應(yīng)性影響到混凝土硬化前,硬化過程中和硬化后的性能。涉及電化學(xué)、表面化學(xué)、水泥化學(xué)和高分子化學(xué)諸方面相互影響,十分復(fù)雜。大體上可用3 項(xiàng)指標(biāo)衡量,即:初始流動(dòng)度,是否有明晰的飽和點(diǎn)和流動(dòng)度損失大小。國(guó)內(nèi)用水泥凈漿流動(dòng)度方法進(jìn)行檢測(cè)。
 
    ④ 作者認(rèn)為,應(yīng)從實(shí)際應(yīng)用來考慮,以在外加劑和水泥系統(tǒng)中,摻入某種功能性外加劑能否達(dá)到預(yù)期的效果來表示外加劑與水泥是否適應(yīng)。GB50119 -2003 的方法有時(shí)會(huì)出現(xiàn)誤判。最直觀地應(yīng)進(jìn)行混凝土試驗(yàn),通過新拌混凝土的坍落度及坍落度損失、保水性、粘聚性等及硬化混凝土的強(qiáng)度和耐久性來綜合評(píng)定。快速測(cè)定方法建議采用《混凝土外加劑勻質(zhì)性試驗(yàn)方法》GB/ T8077 - 2000 測(cè)定膠砂的減水率或流動(dòng)度;或者水泥凈漿流動(dòng)度及損失來判定。
 
3 適應(yīng)性不好的表現(xiàn)
 
    外加劑與水泥的適應(yīng)性不好有以下表現(xiàn):

     ① 混凝土的攪拌過程中出現(xiàn)異常凝結(jié)(速凝、假凝) ;

     ② 外加劑在推薦摻量條件下,混凝土拌合物初始流動(dòng)性很差,初始坍落度明顯達(dá)不到設(shè)計(jì)要求;
 
     ③ 外加劑在推薦摻量,或者在適當(dāng)增大摻量情況下,雖然混凝土拌合物初始流動(dòng)性良好,初始坍落度能達(dá)到設(shè)計(jì)要求,但是坍落度經(jīng)時(shí)損失過快;

     ④ 外加劑在推薦摻量,或者在適當(dāng)增大摻量情況下,雖然混凝土拌合物初始流動(dòng)性良好,坍落度經(jīng)時(shí)損失也較小,但拌合物泌水嚴(yán)重,出現(xiàn)“扒底”現(xiàn)象;
 
     ⑤ 當(dāng)高效減水劑和水泥的適應(yīng)性好時(shí),在飽和點(diǎn)以上再增加高效減水劑的摻量,可使混凝土坍落度在長(zhǎng)時(shí)間保持不損失;當(dāng)高效減水劑和水泥的適應(yīng)性不好時(shí),在飽和點(diǎn)以上再增加高效減水劑的摻量,會(huì)導(dǎo)致混凝土泌水和離析。
 
4 影響外加劑與水泥適應(yīng)性因素

4
.1 水泥

4.1.1
水泥生產(chǎn)常用的混合材
 
    常用的混合材有:礦渣、粉煤灰、石灰石粉、沸石、煤矸石、煤渣、爐渣、火山灰、硅錳渣、磷礦渣、增鈣液態(tài)渣、硫酸鋁渣、赤泥、部分金屬尾礦等。沸石、硫酸鋁渣具有極大的內(nèi)比表面積,爐渣、煤矸石不僅含有碳,而且呈多孔結(jié)構(gòu),吸附性強(qiáng),都與外加劑的適應(yīng)性較差。
 
4.1.2 水泥生產(chǎn)用的調(diào)凝劑
 
    常用的調(diào)凝劑:二水石膏、半水石膏、硬石膏、工業(yè)廢石膏(氟石膏、磷石膏等) 、檸檬酸渣、電石渣,工業(yè)廢石膏大都顯微酸性。氟石膏的溶解度要大于天然硬石膏。調(diào)凝劑的溶解度影響水泥的水化速度,不同的調(diào)凝劑影響水泥與外加劑的相容性。
 
4.1.3 水泥助磨劑
 
    具有對(duì)水泥助磨、增強(qiáng)、活性激發(fā)、調(diào)凝、安定、染色、改善水泥性能等多種功能。一般是一些含有極性基團(tuán)如:羥基、胺基、羧基、羰基、及混合基等具有強(qiáng)的吸附和分散能力的表面活性劑。常用的有:油酸、硬脂酸、三乙醇胺、乙二醇、丙二醇、乙二醇胺、木鈣、多聚磷酸鹽等,對(duì)水泥與外加劑的相容性有不同程度的影響。
 
4.1.4 水泥化學(xué)成分———礦物組成
 
    由表1 可見,山東地區(qū)的水泥的特點(diǎn):
    ① 堿含量在014 %~018 %內(nèi),不會(huì)影響外加劑與水泥的適應(yīng)性;
    ② Al2O3 的量差別大,Al2O3/ SO3 為1.7~4.7 ,對(duì)水泥的性能影響很大。
    C3A 的結(jié)構(gòu)特征:結(jié)構(gòu)中鈣離子和鋁離子都具有較大的活性;結(jié)構(gòu)中具有較大的空穴,OH- 離子容易進(jìn)入晶格內(nèi)部。C3A 與水接觸后立即溶解,并且很快在過飽和溶液中形成六方板狀水化物,接著轉(zhuǎn)變?yōu)楦鼮榉€(wěn)定的C3AH6 。
 
  
 
4.1.5 水泥溫度
 
    我們用新鮮的水泥進(jìn)行了試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表2 。制成時(shí)間短的水泥有時(shí)溫度較高,水泥- 外加劑- 水體系的熵值大,水泥水化速度較快,其與減水劑的適應(yīng)性會(huì)降低,表現(xiàn)出減水劑減水率低,混凝土的坍落度損失會(huì)增大。表2 可見,對(duì)試驗(yàn)用水泥,當(dāng)水泥溫度小于70 ℃時(shí)對(duì)減水劑的塑化效果影響不大,而當(dāng)水泥溫度超過80 ℃時(shí)對(duì)減水劑的塑化效果降低明顯。當(dāng)水泥溫度更高時(shí),可能會(huì)造成二水石膏脫水變成半水石膏或無水石膏,使減水劑與水泥的適應(yīng)性明顯變差。
 
       
 
4.1.6 水泥的新鮮度- 陳放時(shí)間
 
    出磨時(shí)間短的水泥,由于粉磨時(shí)產(chǎn)生的電荷,顆粒間相互吸附、凝聚的能力較強(qiáng),另一方面新鮮水泥的正電性強(qiáng),吸附陰離子型表面活性劑多。因此表現(xiàn)出減水劑減水率低,混凝土的坍落度損失快的現(xiàn)象,與減水劑的適應(yīng)性較差。
 
4.1.7 水泥廠家的穩(wěn)定性
 
    同一水泥生產(chǎn)廠家,不同時(shí)期的水泥的性能差別較大。有的水泥生產(chǎn)廠生產(chǎn)熟料的原材料不夠穩(wěn)定,有的混合材不穩(wěn)定,而有的水泥生產(chǎn)廠只是一粉磨站,由于各方面的原因使熟料的來源不固定,自已根本左右不了水泥的性能。

    表3 可見,對(duì)于該水泥,不同的取樣時(shí)間,試驗(yàn)結(jié)果相差非常大。
 
       
 
4.1.8 同一品牌而不同生產(chǎn)廠家
 
    水泥集團(tuán)往往有多家水泥生產(chǎn)廠,生產(chǎn)的水泥為一個(gè)品牌,水泥的性能有時(shí)相差很大。表4 為同一品牌不同產(chǎn)地的P·O32.5 的凈漿試驗(yàn)結(jié)果。同一牌號(hào)的水泥,只能說明是屬同一集團(tuán)公司的產(chǎn)品,但由于不同的分廠和粉磨站都各有自己的利益,因此,生產(chǎn)水泥所用的熟料、混合材、緩凝劑等原料都各不相同,生產(chǎn)的水泥的性能相差很大。
 
       
 
4.1.9 不同廠家、不同水泥強(qiáng)度等級(jí)
 
    不同的水泥強(qiáng)度等級(jí)是如何影響凈漿流動(dòng)度?是否有一定的規(guī)律? 不同廠家的水泥,各種因素對(duì)水泥與外加劑適應(yīng)性的影響的程度不同。如表5 中A廠隨水泥強(qiáng)度等級(jí)的提高,水泥對(duì)高效減水劑吸附的數(shù)量愈多,起分散作用的有效高效減水劑數(shù)量愈少,表現(xiàn)出凈漿流動(dòng)度初始值逐漸減小,并且損失也快;而B 廠則有相反的試驗(yàn)結(jié)果??赡苡捎贏 廠摻加的摻合料和外加劑的適應(yīng)性較好,影響水泥凈漿流動(dòng)度的主要因素是水泥熟料;而B 廠摻加的摻合料和外加劑的適應(yīng)性不好,并且摻合料較水泥熟料對(duì)凈漿流動(dòng)度的影響大。這一點(diǎn)單純從水泥化學(xué)成分分析中是看不出來的。
 
     
 
4.1.10 不同廠家、同一水泥強(qiáng)度等級(jí)
 
    對(duì)于不同水泥生產(chǎn)廠的同一強(qiáng)度等級(jí)的水泥,凈漿流動(dòng)度相差較大,有個(gè)別樣品感到不正常。實(shí)際上,對(duì)于生產(chǎn)同一強(qiáng)度等級(jí)的水泥,不同廠家所用水泥熟料的強(qiáng)度等級(jí)不一定相同,摻合料的品種、用量相差也較大,表現(xiàn)出對(duì)凈漿流動(dòng)度的影響較大。配制的混凝土具有相同的坍落度時(shí),高效減水劑的用量相差較大。有的水泥對(duì)萘系高效減水劑的適應(yīng)性非常差“, 吃”外加劑非常厲害。
 
    同時(shí)還可以看出,水泥凈漿不能很好反映水泥與外加劑的適應(yīng)性;水泥凈漿流動(dòng)度和混凝土坍落度不完全一致。
 
       
 
       
 
4.2 外加劑

4.2.1
減水劑種類
 
    表8 可見,不同品種高效減水劑同一水泥的凈漿流動(dòng)度影響不同,氨基磺酸鹽和新型三聚氰胺高效減水劑對(duì)水泥的飽和摻量均比萘系高效減水劑的摻量小。
 
       
 
4.2.2 復(fù)合型外加劑
 
    復(fù)合型混凝土外加劑的各組分對(duì)混凝土坍落度及其損失影響差別較大,本試驗(yàn)所用水泥配制的混凝土來選擇泵送劑的配方,表9 的試驗(yàn)結(jié)果知,對(duì)坍落度及其損失影響最大的是減水劑組分A ,配方組成可考慮A2B3C2 。同時(shí)可看出,復(fù)合型外加劑較單摻萘系減水劑具有更好的性能。
 
       
 
       
 
    表10 可看出,不同組成的泵送劑對(duì)混凝土的坍落度及其損失具有不同的影響,同一泵送劑對(duì)不同水泥的影響也較大。
 
4.2.3 緩凝組分、保坍組分
 
    混凝土泵送劑組成中的緩凝、保塑組分對(duì)混凝土坍落度及其損失的影響很大。表11 可見,不同緩凝保塑組分、同一緩凝保塑組分的不同摻量對(duì)混凝土坍落度及其損失都會(huì)有不同的影響。
 
       
 
       
 
4.2.4 膨脹劑、摻合料、纖維
 
    優(yōu)質(zhì)的粉煤灰和礦渣微粉可減小坍落度損失;PNC 膨脹劑能減小混凝土的坍落度損失,而市場(chǎng)的混凝土膨脹劑往往會(huì)使混凝土坍落度損失增大。摻加纖維,減水劑的用量要增加20 %以上。
 
4.3 混凝土的制備———試驗(yàn)方法、生產(chǎn)
 
    在混凝土設(shè)計(jì)生產(chǎn)中,影響正確選擇混凝土外加劑的幾個(gè)主要問題:
    ① 對(duì)保羅米公式的不正確認(rèn)識(shí)———認(rèn)為保羅米公式不再適用,這實(shí)際上要完全放棄混凝土配合比設(shè)計(jì)的“根本”;
    ② 一味追求“好的外加劑”不考慮混凝土強(qiáng)度等級(jí)等各方面要求,不去按混凝土性能進(jìn)行混凝土配合比設(shè)計(jì),不去考慮正確、合理分配各方利益;
    ③ 混凝土外加劑是萬能的———不能正確分析和處理影響混凝土性能的各方面因素,一切問題由混凝土外加劑廠解決;
    ④ 混凝土外加劑生產(chǎn)廠不合理的競(jìng)爭(zhēng)。
 
4.3.1 外加劑的添加順序
 
    如何很好地解決商品混凝土坍落度經(jīng)時(shí)損失非常重要。泵送劑的分次摻加或后摻法,是非常有效的方法,在澆灌混凝土前摻入部分泵送劑能很好地體現(xiàn)出后摻法的效果,實(shí)際上,這種方法是避開了經(jīng)時(shí)損失。這種摻加方法有很多優(yōu)點(diǎn),但實(shí)施有點(diǎn)難度,往往不被重視。
 
4.3.2 混凝土配合比設(shè)計(jì)
 
    混凝土配合比設(shè)計(jì)對(duì)外加劑的摻加量影響較大?;炷镣饧觿┥a(chǎn)廠家較多,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈,為混凝土生產(chǎn)企業(yè)追求最大利益提供了條件。較突出的表現(xiàn)是:非常少的膠凝材料用量(如用P·O32.5 配制C30 泵送商品混凝土,膠凝材料用400kg/ m3 ) ,較小的水膠比,假定較大的混凝土密度(如:C30 混凝土假定2480kg/ m3) ,這樣的要求意味選用的泵送劑減水率要達(dá)到20 %以上。這些難題要前來競(jìng)爭(zhēng)外加劑的廠家來解決,如果達(dá)不到要求就被認(rèn)為外加劑與水泥的適應(yīng)性不好。
 
4.3.3 試驗(yàn)環(huán)境
 
    環(huán)境的溫濕度對(duì)混凝土坍落度損失的影響較大,考察外加劑對(duì)水泥的適應(yīng)性時(shí)應(yīng)考慮這一因素。
 
4.3.4 試驗(yàn)方法
 
    由于試驗(yàn)方法選擇的不合理也會(huì)錯(cuò)誤判斷外加劑與水泥的適應(yīng)性。選用的試驗(yàn)方法,是采用混凝土、凈漿,還是砂漿試驗(yàn)? 選用的試驗(yàn)材料,主要是指使用基準(zhǔn)水泥、工程用水泥,還是試驗(yàn)室常用水泥?選用的混凝土配合比,是試驗(yàn)室常用配合比,還是工地用配合比? 是人工拌制,還是機(jī)械拌制? 試驗(yàn)設(shè)備狀況如何,是否涮盤?一次試驗(yàn)用混凝土量是多少?測(cè)坍落度損失的方法(動(dòng)態(tài)靜態(tài)) 與條件等。要正確認(rèn)識(shí)試驗(yàn)室試驗(yàn)結(jié)果與攪拌樓生產(chǎn)的區(qū)別。
 
5 適應(yīng)性不好的控制措施
 
5.1 水泥生產(chǎn)廠家:應(yīng)保證出廠水泥各項(xiàng)指標(biāo)滿足國(guó)標(biāo)的前提下,確保各項(xiàng)指標(biāo)的穩(wěn)定,使外加劑更好地適應(yīng)水泥變化。
 
5.2 混凝土公司:盡量避免如下現(xiàn)象: ①水泥供應(yīng)不及時(shí),臨時(shí)改換了水泥; ②臨時(shí)更換摻合料、膨脹劑;③泵送劑供應(yīng)不及時(shí),臨時(shí)改換了泵送劑; ④不同外加劑廠家的產(chǎn)品被放入同一罐中; ⑤使用不過篩而含有大量泥塊的骨料等。
 
5.3 混凝土外加劑廠家:生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定的外加劑,科學(xué)設(shè)計(jì)泵送劑,復(fù)配外加劑時(shí),正確選用高效減水劑的品種、摻量,正確選用有機(jī)、無機(jī)緩凝劑、保塑劑等組分。
 
5.4 配制混凝土不能只注重節(jié)省費(fèi)用,而無視水泥、摻合料等對(duì)外加劑摻量的實(shí)際需求,只管強(qiáng)調(diào)傳統(tǒng)觀念上或自己習(xí)慣的水泥或摻合料固定值,對(duì)外加劑提出過分的要求。
 
5.5 合理科學(xué)設(shè)計(jì)混凝土配合比,適當(dāng)提高混凝土拌合物的初始坍落度,適當(dāng)增加外加劑摻量,條件許可時(shí)可以采用外加劑分次或后加法等。
 
6 結(jié)束語
 
    水泥與混凝土外加劑的適應(yīng)性問題是比較復(fù)雜的,除了技術(shù)性問題外,還有許多人為因素,可通過水泥制造者、混凝土外加劑廠以及混凝土配制者等部門共同協(xié)作解決。
 
 
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