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脂肪族高效減水劑的合成工藝

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2009-10-10  來源:中國混凝土網  作者:中國混凝土網整理
核心提示:脂肪族高效減水劑的合成工藝

  0  前言
    
  高效減水劑是生產高強、高性能混凝土的主要原料之一。目前在國內市場上,使用的高效減水劑主要有萘系減水劑,磺化三聚氰胺系減水劑,氨基磺酸鹽系減水劑以 及聚羧酸鹽系減水劑[1,2]。其中萘系減水劑使用量最大,但是它存在著一些缺陷:比如生產過程中對環(huán)境污染比較嚴重;減水率不是很高;產品保坍性能差; 硫酸鈉含量高,冬季有結晶沉淀的現象。而且原料工業(yè)萘價格波動較大。
    
  脂肪族減水劑是上世紀80年代發(fā)展起來的一種新型減水劑[3]。它是以丙酮、甲醛、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉等為主要原料,經過磺化、縮合而制得的陰離子高分 子表面活性劑。它具有以下特點:(1)減水率高。(2)含氣量低,有利于制備高強、高性能混凝土。(3)Na2S04含量低,冬季無結晶沉淀現象,可以方 便地復配成防凍劑、泵送劑。(4)原料來源廣泛,在工業(yè)萘價格上揚的今天,其性價比要高于萘系減水劑。
    
  脂肪族高效減水劑反應機理比較復雜[4]。不同的工藝和配方雖然都可以生產出脂肪族減水劑,但是各種產品的綜合性能相差很大。影響脂肪族減水劑性能的因素 有:合成時的加料方式、反應溫度、反應濃度、原料配比等[5]。本文在介紹合成工藝的基礎上,對幾個重要影響因素進行了討論分析。

  1  實驗

  1.1  主要原料
    
  丙酮(工業(yè)級)、甲醛(工業(yè)級)、焦亞硫酸鈉和亞硫酸鈉(工業(yè)級)。

  1.2  合成實驗
    
  (1)將一部分甲醛、丙酮和Na2S:O,混合均勻,備用。
    
  (2)在裝有回流冷凝管、溫度計、攪拌器、滴液漏斗的四口燒瓶中加人稱量好的自來水和Na2SOs以及另一部分甲醛。開動攪拌器用水浴升溫至55℃,在55-65℃條件下用滴液漏斗緩慢滴加上述的混合液,滴加時間3-4h。

  (3)滴加完畢后,升溫至90-95~C,保溫2-3h,得到含固量為35%的產品。

  1.3  水泥凈漿實驗和混凝土實驗
    
  (1)實驗原材料:減水劑為本實驗合成的脂肪族高效減水劑。此外,為了與其它減水劑比較,選用了常用的磺化三聚氰胺減水劑SM及萘系減水劑;水泥采用52.5基準水泥;集料為5-20mm的碎石和風干中砂。
    
  (2)水泥凈漿實驗:按照GB/8077-2000的方法測定水泥凈漿流動度。
    
  (3)混凝土實驗:按照GB8076-1997的方法進行混凝土性能的測定。

  2  結果與討論

  2.1  加料方式對產品分散性能的影響
    
  不同的加料方式得到的產品的結構不一樣,從而使產品的分散性能不一樣。實驗中,分別滴加不同量的甲醛(A)及丙酮(B),所得脂肪族減水劑產品的分散性能見表1。

注:減水劑摻量為水泥量的0.5%,W/C為0.29。

  由表1可以看出,不同的加料方式對脂肪族減水劑的分散性有較大影響。單獨滴加甲醛(A)時凈漿流動度只有170mm,混合滴加50%的甲醛和全部丙酮時流動度可以達到260mm。

  2.2  醛酮摩爾比對分散性能的影響

  不同的醛酮摩爾比得到的產品的相對分子量及分子量分布不一樣。作為一種分散劑要有合適的相對分子質量及分子量分布,所以醛酮摩爾比是生產脂肪族減水劑的一個重要參數。試驗分別在不同醛酮摩爾比下合成脂肪族減水劑,其產品分散性見表2。

  由表2可以看出,醛酮摩爾比為2.1時,產品的分散性能最理想。醛酮摩爾比過小或過大時,產品的分散性能都不理想。

  2.3  磺化劑同丙酮摩爾比對分散性能的影響
    
  磺化劑用量是影響脂肪族減水劑分散性的另一關鍵因素。因為磺化劑為產物提供了磺酸基團,而較多的磺酸基團對產品的分散性有利。但如果磺酸基團過多,則由于 空間位阻的影響又會使縮合困難,從而導致產品分子量過小,即磺酸基團過多會使產品分散性能下降。實驗研究了磺化劑同丙酮的摩爾比對產品分散性能的影響,結 果見表3。

由表3可知,磺化劑與丙酮的摩爾比在0.7時產品的分散性最好。

  2.4  Na2S03與Na2S20,的摩爾比對分散性的影響
    
  脂肪族減水劑是在堿性條件下合成的,pH值一般在10.5~12為好。所以用Na2SO3和Na2S2O5配合使用來調整pH值。分別在不同Na2SO3與Na2S2O5的摩爾比下合成脂肪族減水劑,其分散性見表4。

  由表4可以看出,Na2SO4與Na2S2O5的摩爾比在7時產品的分散性最好。Na2SO4與Na2S2O5過小或過大時的pH值均不合適,從而使產品的分散性下降。

  2.5  反應物濃度對分散性的影響
    
  反應物只有在合理的濃度下才能得到理想的產品,濃度過低使反應不易進行,濃度過大又使反應太過激烈,導致產品分子量過大。分別在不同濃度下合成脂肪族減水劑,其分散性見表5。

  從表5可以看出,濃度在35%時產品的分散性能最理想。濃度過大或過小都對產品分散性不利。
  3  脂肪族減水劑同其它減水劑的性能比較
    
  將脂肪族減水劑與其它品種減水劑進行了混凝土性能比較實驗(按GB8076-1997進行),實驗結果見表6。

注:配合比為C:S:C:1:2.17:3.43
    
  表6的數據表明:(1)脂肪族減水劑用量0.5%時,減水率可以達到20.8%,說明其分散性能良好。(2)脂肪族減水劑的減水率比萘系和SM減水劑都要高,同時其3d、7d、28d的抗壓強度也較高。

  4  結論
    
  (1)經試驗得到的合成酯肪族高效減水劑的最佳配合比是甲醛:丙酮:磺化劑二2.1:1:0.7,其中Na2SO4/Na2S2O5=7。
    
  (2)加料方式對產品性能有較大影響,建議采用滴加50%的甲醛和全部的丙酮,其所獲產品的綜合性能良好。
    
  (3)優(yōu)化脂肪族減水劑的配方和工藝,可以縮短生產周期,降低生產成本,提高產品的性能。

 
 
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